1 水楊酸分光光度法
1.1 流動注射-水楊酸分光光度法
方法原理：流動注射分析儀的工作原理是將一定體積的樣品注入封閉管道中連續(xù)流動的負(fù)載中。在液體中，樣品和試劑在化學(xué)反應(yīng)模塊中按照特定的順序和比例混合并發(fā)生反應(yīng)。在反應(yīng)不完全的情況下，進(jìn)入流動檢測池進(jìn)行光度檢測。
樣品處理：采集的樣品應(yīng)置于聚乙烯或玻璃瓶中，盡快進(jìn)行分析。如需貯存，應(yīng)加硫酸調(diào)pH值<2，可在5℃冷藏7天。酸化樣品應(yīng)在分析前儲存。將 pH 值調(diào)整為中性。當(dāng)樣品澄清，無色度、濁度、有機(jī)物等干擾時，可直接進(jìn)行檢測分析。當(dāng)樣品中含有固體或懸浮物時，分析前應(yīng)對樣品進(jìn)行離心澄清或用濾膜（5.16）過濾。當(dāng)樣品渾濁、有色或含有大量金屬離子或有機(jī)物時，應(yīng)進(jìn)行預(yù)蒸餾。
1.2 連續(xù)流-水楊酸分光光度法
方法原理：連續(xù)流分析儀的工作原理是樣品和試劑在蠕動泵的驅(qū)動下進(jìn)入化學(xué)反應(yīng)模塊，在密閉管路中連續(xù)流動，并被氣泡以一定的間隔有規(guī)律地隔開，并混合并以特定的順序和比例做出反應(yīng)。顯色完成后進(jìn)入流式檢測池進(jìn)行光度檢測。
樣品處理：樣品采集和處理方法同流動注射-水楊酸分光光度法。
2 納氏試劑分光光度法
方法原理：以游離氨或銨離子形式存在的氨氮與納氏試劑反應(yīng)生成淺紅棕色絡(luò)合物。配合物的吸光度與氨氮含量成正比。在 420 nm 波長下測量吸光度。
樣品處理：采集的樣品應(yīng)置于聚乙烯或玻璃瓶中，盡快進(jìn)行分析。如需貯存，應(yīng)加入硫酸調(diào)PH值<2，可在2～5℃冷藏保存7天。含有懸浮物、余氯、鈣鎂等金屬離子、硫化物、有機(jī)物的水樣會產(chǎn)生干擾。當(dāng)含有此類物質(zhì)時，應(yīng)進(jìn)行適當(dāng)處理，以消除對測量的影響。若樣品中存在余氯，可加入適量除去硫代硫酸鈉溶液，用淀粉-碘化鉀試紙檢查余氯是否完全除去。顯色時加入適量酒石酸鉀鈉溶液，可消除鈣、鎂等金屬離子的干擾。如果水樣渾濁或有色，可采用預(yù)蒸餾或絮凝處理。
3 氣相分子吸收光譜法
方法原理：在2%~3%的酸性介質(zhì)中，加入無水乙醇煮沸去除亞硝酸鹽等干擾物，用次溴酸鹽氧化劑蒸餾氨，將銨鹽（0~50ug）氧化成等量的亞硝酸鹽，氨氮含量采用氣相分子吸收光譜法以亞硝酸氮形式測定。測量所指的工作條件如下： 空心陰極燈電流：3~5mA；載氣（空氣）流量：0.5L/min；工作波長：213.9nm；光能保持在100%~117%范圍內(nèi)；
測量模式：峰高或峰面積。
樣品處理：水樣收集在聚乙烯或玻璃瓶中，并應(yīng)裝滿。采集的水樣應(yīng)立即測定，否則應(yīng)加入硫酸至pH<2（酸化時，防止吸收空氣中的氨而污染），2-5℃保存，24℃內(nèi)測定小時。在水樣中加入鹽酸和無水乙醇，加熱煮沸，可消除NO2-、SO32-、硫化物，減弱甚至消除S2O32-的影響。
4 電極法
方法原理：氨氣傳感電極為復(fù)合電極，指示電極為pH玻璃電極，參比電極為銀-氯化銀電極。電極置于裝有氯化銨填充液的塑料外殼中。指示電極的敏感膜附近有疏水性半透膜，將電解液與試液隔開。半透膜與指示電極之間有一層薄膜。當(dāng)使用強(qiáng)堿溶液將 pH 值升高到 11 以上時，銨鹽會轉(zhuǎn)化為氨，氨會通過半透膜擴(kuò)散，從而導(dǎo)致氯化銨電解液中氫離子濃度發(fā)生變化，這可通過 pH 電極進(jìn)行測量。
樣品處理：氨氣敏感電極法測量水體中的氨氮，樣品不需要過多的預(yù)處理，干擾因素少。